Dans le développement des piles à combustible de type PEMFC, la durabilité des membranes est une question cruciale. Le vieillissement insitu du Nafion® dans les piles ne permet pas de dégager de mécanisme de dégradation. C''est pourquoi des tests de vieillissement ex-situ, en enceinte climatique et en étuve, sur une durée de 500 jours ont été réalisés sur du Nafion® 112 et du Nafion® 212-CS dans des conditions proches de celles de la pile en fonctionnement. L''évolution des propriétés mécaniques montre une augmentation du module d''Young et une diminution de l''allongement à la rupture tandis que l''hydrophilie (directement liée à la conductivité) mesurée par DVS (Dynamic Vapour Sorption) diminue. L''évolution de la structure chimique, suivie par spectroscopie infrarouge, met en évidence la formation d''anhydride sulfonique. Une preuve indirecte de la formation de cette espèce est apportée par la résonnance magnétique nucléaire. Le mécanisme de dégradation proposé est celui de la condensation des acides sulfoniques pour former l''anhydride. L''évolution des propriétés s''explique à la lumière de ce mécanisme.